光催化氧化法前景廣泛

光化學氧化法具有較好的應用前景，一般可作為生物處理的前處理。而在其他一些工藝處理之后使用UV/H2O2方法是一種處理廢水的可能途徑。如果在光化學氧化中加入適當的催化劑，這形成了光催化氧化法，它是一項具有廣泛應用前景的新型水處理技術。

    －，前沿

    水環境保護是當前人類社會廣泛關注的一個問題，隨著我國國民經濟的發展，的廢水對我國寶貴的水資源造成了威脅。然而利用現有的生物處理方法，對可生化性差、相對分子質量從幾千到幾萬的物質處理較困難，氧化法（AdvancedOxidationProcess,簡稱AOPs）可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性，同時還在環境類等微量化學物質的處理方面具有很大的優勢，能夠使絕大部分物   礦化或分解，具有很好的應用前景。

    常見的氧化技術主要包括：空氣濕式氧化法，催化濕式氧化法，臨界水氧化法，光化學氧化法等，以下將一一介紹。

    二，濕式空氣氧化法

    濕式空氣氧化法是以空氣為氧化劑，將水中溶解性物質包括無機物和物，通過氧化反應將其轉化為的新物質，或者轉化為容易從水中分離排除的形態（氣體或固體），達到處理的目的。

    通常情況下氧氣在水中的溶解度非常低（一個大氣壓下，20。C時氧氣在水中溶解度9mg/l左右），因而在常溫常壓下，這種氧化反應速度很慢，尤其對于廢水中的各種污染物，利用空氣中的氧氣進行的氧化反應   難，需要各種輔助手段   反應的進行。通常需要借助高溫、高壓和催化劑的作用。一般溫度在200-300。C，壓力在100-200大氣壓下，在這種條件下，氧氣的溶解度會變大，幾乎所有污染物都能被氧化到二氧化碳和水。反應機理：

    這是一個自由基反應過程，主要包括一下幾個過程：

    1，誘導期

    RH+O2―――→R.·+HOO·

    2RH+O2―――→2R·+H2O2

    2,增值期

    R.·+O2―――→ROO·

    ROO·+RH―――→ROOH+R.·

    3,退化期

    ROOH―――→RO·+H2O2

    ROOH―――→R.·+RO·+H2O

    4,結束期

    R.·＋R―――→R-R

    ROO·+ROO·―――→ROH+ROOR+O2

    濕式氧化法的關鍵在于產生足夠的自由基，供給氧化反應。雖然該法可以降解幾乎所有的物，但是它也有自身的缺點：由于反應條件苛刻，所以對于設備的要求很高，反應設備要高壓，燃料消耗大，不適合大水量。

    三，催化濕式氧化法

    催化濕式氧化法（CatalyticWetOxidationProcess,CWOP）是一種工業廢水的處理方法（屬于物理化學方法）。它是依據廢水中的物在高溫高壓下進行催化燃燒的原理來凈化處理廢水的，其顯著的特點是以羥基自由基為主要氧化劑與物發生反應，反應中生成的自由基可以繼續參加·OH的鏈式反應，或者通過生成過氧化物自由基后，進一步發生氧化分解反應直至降解為終產物CO2和H2O，從而達到了氧化分解物的目的。

    表1為各種氧化劑的氧化電位，可見羥基自由基是一種的化學氧化劑，它的氧化電位比普通氧化劑(如臭氧、氯氣、過氧化氫)高得多，這意味著·OH的氧化能力要高于普通化學氧化劑。

    表1各種氧化劑的氧化電位

    Fenton試劑為常用的催化試劑，它是由亞鐵鹽和過氧化物組成，當PH值足夠低時，在亞鐵離子的催化作用下，過氧化氫會分解產生OH·，從而引發一系列的鏈反應。Fenton試劑在水處理中的作用主要包括對物的氧化和混凝兩種作用.Fenton試劑能不同程度得去除水中得物，如在處理飲用水中得4種三鹵甲烷得動力學研究中發現：對于不同濃度得溴仿，當PH＝3.5時，H2O2和亞鐵離子得佳摩爾比為3.7～1.9。不同起始濃度得溴仿在3分鐘時降解率為65%～85%，降解機理符合準動力學，氯仿未發生降解。影響Fenton試劑反應得主要參數包括溶液得pH值，停留時間，溫度，過氧化氫及亞鐵離子濃度，操作時pH值不能過高（2～4）。其他催化試劑還有H2O2/O3，它是飲用水應用應用廣泛得氧化技術，因為只需要向臭氧發生器中加入過氧化氫即可。臭氧本身具有得氧化性，能去除大量得物，但對某些鹵代烴及農藥等物得氧化效果較差，將臭氧和過氧化氫結合使用可提高氧化效率，它的主要特點是在濁度較高得水中仍然運行良好。

    三，超臨界水氧化法

    超臨界水氧化技術得益于水的超臨界性能。在374.3℃和22Mpa狀態下，水的物理性能尤其是溶解性能與常溫下截然不同，這種狀態被成為超臨界狀態。在超臨界狀態下，水象的氣體對物由很高的溶解能力，輕的氣體以及CO2等   互溶，但無機物化合物尤其是鹽類難溶于其中。另外，超臨界水具有較高的擴散系數和較低的粘度。上述這些超臨界性能再加上較高的溫度和壓力使水成為質氧化反應的理想介質。因為這時氧化還原反應   再均相中進行，從而不存在界面傳質阻力，而界面傳質阻力往往是濕式氧化法的控制步驟。

    臨界水和普通水的性能對比：

    溶質普通水超臨界水

    無機物易溶不溶

    無機物不溶易溶

    氣體不溶易溶

    早期的研究一般不涉及氧化反應的機理。后來，反應機理逐漸成為人們關注的問題。Li提出了自由基反應機理，認為自由基是由氧氣進攻物分子中較弱的C－H鍵產生的。

    RH+O2―――→R.·+HOO·

    RH+HO2―――→R.·+H2O2

    過氧化氫進一步被分解成羥基,

    H2O2+M―――→2HO·

    可以是均質或非均質界面。再反應條件下，過氧化氫也能熱解為羥基。羥基具有的親電性，幾乎能與所有的含氫化合物作用。

    RH+HO·―――→R·+H2O

    自由基（R·）能與氧氣作用生成過氧化自由基。后者能進一步獲取氫原子生成過氧化物。

    R·+O2―――→ROO·

    ROO·+RH―――→ROOH+R·

    過氧化物通常分解生成分子較小的化合物，這種斷裂進行至生成甲酸或乙酸為之。甲酸或乙酸終也轉化為二氧化碳和水。

    超臨界氧化技術與其他處理技術相比，具有明顯的優點：

    1，，處理   ，有毒物質的   率高達以上；

    2，反應，停留時間短（小于1min），反應器結構簡單，體積小；

    3，適應范圍廣，可以適用于各種有毒物質廢水廢物處理；

    4，沒有二次污染，不需進一步處理，且無機鹽可從水中分離出來，處理后的廢水可   回收利用；

    5，當物含量超過10%時，不需額外供熱，實現熱量自給。

    盡管超臨界水氧化的高溫高壓的操作條件無疑對設備材料提出了嚴格的要求，再實際進行工程設計時還須注意一些工程方面的因素，如腐蝕，鹽的沉淀，催化劑的使用，熱量傳遞等。它還存在一些有待解決的問題。但是由于它本身所具有的突出優勢，在處理廢水方面越來越受到重視，是一項有著廣闊發展前景的技術。同時可以查看中國污水處理工程網   多技術文檔。

    四，光化學氧化法

    光化學反應是在光的作用下進行化學反應，采用臭氧或過氧化氫作為氧化劑，在紫外線的照射下使污染物氧化分解，從而達到污水的處理。光化學氧化系統主要有：UV/H2O2系統，UV/O3系統和UV/O3/H2O2系統。

    以UV/H2O2系統為例。UV/H2O2法能將污染物   的化，該法對物的去除能力比單獨用過氧化氫或紫外線   強。它還是一種   經濟的選擇，能夠在短期內裝配在不同地點。但它不適合處理土壤，因為紫外線不能穿透土壤粒子。光容易被沉淀而堵塞，降低UV的穿透率。需控制PH值，防止氧化過程的金屬鹽沉淀。

    UV/H2O2系統主要用于濃度在10－6級的低濃度廢水，而不適用與污染廢水。用該方法去除飲用水中三鹵甲烷的試驗研究表明，在去除三氯甲烷的同時可減少飲用水中的總碳的含量，使水質進一步提高。利用UV/H2O2系統處理受四鹵甲烷污染的地下水試驗表明，去除率可達97.3%~,其費用與活性炭處理相當。在UV/H2O2系統中，每一分子H2O2可產生兩分子羥基，具有比Fenton試劑   好的費用－效益比。與其他方法如Fenton試劑，吸附法相比，不僅能去除水中污染物而且不會造成二次污染，也不需要后續處理。

    光化學氧化法具有較好的應用前景，一般可作為生物處理的前處理。而在其他一些工藝處理之后使用UV/H2O2方法是一種處理廢水的可能途徑。如果在光化學氧化中加入適當的催化劑，這形成了光催化氧化法，它是一項具有廣泛應用前景的新型水處理技術。

    五，設計實例（濕式氧化法處理樂果廢水）

    （1）廢水水質

    每生產一頓樂果所排出的廢水水質與水量：

    (二)反應裝置與流程

    濕式氧化反應器的材質為不銹鋼，容積為27L，換熱器為列管式，處理流程如下：

    采用濕式氧化法對樂果廢水進行預處理，氧化溫度為230～240攝氏度，壓力為6～7Mpa，廢水停留時間為1ｈ,在此條件下，磷去除率高于，硫去除率高于，廢水經濕式氧化，回收磷酸鹽后進行生化處理，維持廢水中的COD與硫比例為：25：1，COD去除率可高達90%。

光催化氧化設備